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Thallium halides

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147: 67: 1173: 91:
TlF is a white crystalline solid, with a mp of 322 °C. It is readily soluble in water unlike the other Tl(I) halides. The normal room-temperature form has a similar structure to α-PbO which has a distorted rock salt structure with essentially five coordinate thallium, the sixth fluoride ion is
203:
in 1941. The red bromoiodide was coded KRS-5 and the colourless bromochloride, KRS-6 and this is how they are commonly known. The KRS prefix is an abbreviation of "Kristalle aus dem Schmelz-fluss", (crystals from the melt). The compositions of KRS-5 and KRS-6 approximate to
46:+1, trihalides in which thallium generally has oxidation state +3, and some intermediate halides containing thallium with mixed +1 and +3 oxidation states. These salts find use in specialized optical settings, such as focusing elements in research 132:
At room temperature, TlI is a yellow crystalline solid, mp 442 °C. The crystal structure is a distorted rock salt structure known as the β-TlI structure. At higher temperatures the colour changes to red with a structure the same as
250:
The thallium trihalides, also known as thallic halides, are less stable than their corresponding aluminium, gallium, and indium counterparts and chemically quite distinct. The triiodide does not contain thallium with
95:
The room temperature structure has been explained in terms of interaction between Tl 6s and the F 2p states producing strongly antibonding Tl-F states. The structure distorts to minimise these unfavourable covalent
1024:
Häussermann, Ulrich; Berastegui, Pedro; Carlson, Stefan; Haines, Julien; Léger, Jean-Michel (2001-12-17). "TlF and PbO under High Pressure: Unexpected Persistence of the Stereochemically Active Electron Pair".
1298:"Über zwei Modifikationen von "Tl2Cl3"-valenzgemischten Thallium(I)-hexahalogenothallaten(III) Tl3 [TlCl6] / On Two Modifications of "Tl2Cl3"-Mixed Valence Thallium(I)-hexahalogenothallates(III)" 657:
both in solution and when thallium(I) halides are incorporated into alkali metal halides. These doped alkali metal halides have new absorption and emission nbands and are used as phosphors in
58:, this allows for measurements as low as 350 cm (28 μm), whereas zinc selenide is opaque by 21.5 μm, and ZnSe optics are generally only usable to 650 cm (15 μm). 1374:"Structural diversity in thallium chemistry: structures of four chlorothallate(III) salts including a novel compound containing three geometrically different anions" 1337:
Ackermann, Rupprecht; Hirschle, Christian; Rotter, Heinz W.; Thiele, Gerhard (2002). "Mixed-Valence Thallium(I, III) Bromides The Crystal Structure of α—Tl2Br3".
1851: 1523: 82:
salts; for example, thallium(I) chloride and bromide are light-sensitive, and thallium(I) fluoride is more soluble in water than the chloride and bromide.
1068:
Mudring, Anja Verena (2007). "Thallium Halides – New Aspects of the Stereochemical Activity of Electron Lone Pairs of Heavier Main Group Elements".
469:
As a group, these are not well characterised. They contain both Tl(I) and Tl(III), where the thallium(III) atom is present as complex anions, e.g.
4576: 1467: 1184: 952: 1672: 1891: 1178: 1493: 1242: 1046: 191:) are mixed salts of thallium(I) that are used in spectroscopy as an optical material for transmission, refraction, and focusing of 1350: 1257:"Crystal and Molecular Structure of Thallium(III) Bromide Tetrahydrate and Thallium(III) Chloride Tetrahydrate, a Redetermination" 298:. In this the thallium atom is 9 coordinate (tricapped trigonal prismatic). It can be synthesised by fluoridation of the oxide, Tl 5257: 4698: 1844: 1516: 4112: 1607: 1413:
Linden, Anthony; Nugent, Kerry W.; Petridis, Alexander; James, Bruce D. (1999). "Structural diversity in thallium chemistry".
1255:
Glaser, Julius; Fjellvåg, Helmer; Kjekshus, Arne; Andresen, Arne F.; Sokolov, V. B.; Spiridonov, V. P.; Strand, T. G. (1979).
5025: 4080: 1811: 766: 688: 146: 92:
at 370 pm. At 62 °C it transforms to a tetragonal structure. This structure is unchanged up to pressure of 40 GPa.
5037: 4416: 4180: 4072: 1372:
James, Margaret Ann; Clyburne, Jason A.C.; Linden, Anthony; James, Bruce D.; Liesegang, John; Zuzich, Vilma (1996-08-01).
884: 845: 781: 746: 692: 5013: 4961: 4881: 4849: 4763: 4446: 4135: 4062: 4050: 4010: 5262: 4975: 4947: 4937: 4863: 4831: 4727: 4307: 4222: 4166: 4104: 4088: 1837: 1509: 1217: 5001: 4923: 4909: 4817: 4781: 4745: 4690: 4436: 4385: 4321: 4267: 4192: 4096: 4018: 4002: 3552: 2158: 1205: 4989: 4899: 4799: 4259: 4034: 4026: 3942: 3927: 3743: 3559: 2844: 4299: 4217: 3952: 3750: 3657: 3627: 3589: 2949: 2750: 2176: 1725: 1682: 118:
TlBr is a light sensitive, pale yellow crystalline solid, mp 460 °C. The crystal structure is the same as
3226: 3664: 3650: 2743: 1103:
Mir, Wasim J.; Warankar, Avinash; Acharya, Ashutosh; Das, Shyamashis; Mandal, Pankaj; Nag, Angshuman (2017).
5165: 4634: 4508: 4275: 4154: 3935: 3905: 3852: 3845: 3830: 3823: 3816: 3787: 3710: 3581: 3574: 3461: 3399: 3371: 2941: 2848: 2793: 2772: 2764: 2735: 2721: 2698: 2691: 2660: 2554: 2413: 1884: 1759: 1105:"Colloidal thallium halide nanocrystals with reasonable luminescence, carrier mobility and diffusion length" 3386: 2577: 2318: 5252: 4520: 4500: 4479: 3867: 3859: 3837: 3808: 3794: 3720: 3703: 3619: 3604: 3567: 3391: 3237: 3230: 3183: 3087: 3072: 3056: 2960: 2933: 2856: 2837: 2800: 2779: 2728: 2588: 2516: 2420: 2406: 2390: 2376: 2361: 2354: 2347: 2332: 2325: 2264: 2202: 2169: 2138: 2095: 2054: 339: 273: 3415: 3364: 2281: 412:
gas. In water the tetrahydrate complex can be prepared by adding bromine to a stirred suspension of TlBr.
106:
TlCl is a light sensitive, white crystalline solid, mp 430 °C. The crystal structure is the same as
5190: 4491: 4471: 4400: 4372: 4291: 3898: 3801: 3772: 3765: 3735: 3695: 3672: 3635: 3612: 3597: 3529: 3378: 3355: 3244: 3219: 3197: 3190: 3123: 3109: 3102: 3094: 3080: 3064: 2899: 2822: 2674: 2637: 2621: 2595: 2569: 2539: 2532: 2428: 2398: 2383: 2369: 2340: 2253: 2227: 2150: 2031: 2020: 1961: 1860: 1791: 1779: 1655: 1585: 1570: 1459: 284: 55: 54:-based optics, materials such as thallium bromoiodide enable transmission at longer wavelengths. In the 5106: 4538: 4346: 4042: 3920: 3875: 3779: 3688: 3680: 3642: 3537: 3325: 3321: 3313: 3305: 3211: 3153: 3138: 3116: 2993: 2986: 2926: 2903: 2883: 2829: 2815: 2706: 2682: 2645: 2610: 2547: 2496: 2489: 2472: 2465: 2257: 2220: 2084: 2035: 2006: 1980: 1869: 1803: 1602: 1597: 1034: 381: 367: 318: 101: 86: 5173: 5156: 5122: 4431: 4377: 3890: 3882: 3758: 3728: 3544: 3348: 3294: 3204: 3168: 3145: 3131: 3015: 2975: 2876: 2808: 2713: 2614: 2562: 2508: 2482: 2458: 2296: 2238: 2184: 2080: 2069: 2046: 1767: 1646: 1634: 1617: 1580: 311: 113: 4647: 4363: 3430: 3340: 3282: 3256: 3030: 3022: 2979: 2967: 2872: 2864: 2664: 2629: 2504: 2450: 2443: 2291: 2213: 2142: 2130: 1950: 1942: 1877: 1664: 1575: 1532: 1481: 417: 344: 226:. KRS-5 is the most commonly used, its properties of being relatively insoluble in water and non- 192: 127: 5211: 5181: 5114: 5074: 4718: 4662: 4529: 4227: 3333: 3275: 2655: 2602: 2436: 2310: 2195: 2062: 1954: 1927: 1915: 1705: 1625: 1489: 1463: 1430: 1395: 1354: 1319: 1278: 1238: 1169: 1134: 1085: 1050: 196: 47: 5232: 5147: 5087: 4706: 4618: 4232: 3407: 3263: 3252: 3040: 3008: 2918: 2911: 2891: 2300: 2273: 2245: 1937: 1689: 1477: 1451: 1422: 1385: 1346: 1309: 1268: 1124: 1116: 1077: 1042: 703: 134: 119: 107: 5079: 5051: 4555: 4354: 3450: 3045: 3000: 2125: 1998: 1972: 1154: 252: 75: 43: 887:
coordinated with three bridging chlorine atoms, has been identified in the caesium salt,
1038: 5200: 4592: 2013: 1562: 1129: 1104: 66: 1426: 5246: 4605: 4567: 2524: 1273: 1256: 200: 51: 17: 1987: 1228: 1218:
https://www.crystran.co.uk/optical-materials/krs6-thallium-bromo-chloride-tlbr-tlcl
658: 372: 282:
is a white crystalline solid, mp 550 °C. The crystal structure is the same as
78:+1. Parallels can be drawn between the thallium(I) halides and their corresponding 1206:
https://www.crystran.co.uk/optical-materials/krs5-thallium-bromo-iodide-tlbr-tli
439:
in aqueous HI. It does not contain thallium(III), but has the same structure as
227: 812:
with a square pyramidal structure are known. Some salts that nominally contain
4547: 1434: 1399: 1358: 1323: 1282: 1089: 1054: 1296:
Böhme, Reinhild; Rath, Jörg; Grunwald, Bernd; Thiele, Gerhard (1980-11-01).
1235: 1152:
Koops, R. (1948). "Optical structural subjects from binary mixed crystals".
448: 257: 1138: 1081: 1047:
10.1002/1521-3757(20011217)113:24<4760::aid-ange4760>3.0.co;2-6
74:
The monohalides, also known as thallous halides, all contain thallium with
1314: 1297: 2112: 1901: 1751: 1546: 1351:
10.1002/1521-3749(200212)628:12<2675::aid-zaac2675>3.0.co;2-4
731: 39: 749:
coordinated. Both compounds are usually considered to be mixed salts of
400:
This unstable compound decomposes at less than 40 °C to TlBr and Br
1120: 610:
This compound has been reported as an intermediate in the synthesis of
1829: 1501: 1174:"Inhomogeneity of Thallium Halide Mixed Crystals and Its Elimination" 79: 35: 1390: 1373: 1007:
anion is stable even though the triiodide is a thallium(I) compound.
365:
is unstable and decomposes at 40 °C, losing chlorine to give
195:. The materials were first grown by R. Koops in the laboratory of 145: 65: 239: 1873: 1833: 1505: 848:
units are linked by bridging chlorine atoms, or mixed salts of
235: 231: 1233:
Prism and Lens Making: A Textbook for Optical Glassworkers
951:
anion has been characterised in a number of salts and is
255:+3 but is a thallium(I) compound and contains the linear 5138: 5099: 5067: 4681: 4464: 4339: 4244: 4208: 4124: 3983: 1744: 1681: 1555: 1539: 1339:Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 70:Thallium(I) iodide has the CsCl crystal structure. 1484:; Murillo, Carlos A.; Bochmann, Manfred (1999), 1488:(6th ed.), New York: Wiley-Interscience, 1885: 1845: 1517: 1384:(8). Canadian Science Publishing: 1490–1502. 8: 641:Thallium(I) can form complexes of the type 428:is a black crystalline solid prepared from 1892: 1878: 1870: 1852: 1838: 1830: 1678: 1524: 1510: 1502: 955:. Some other salts that nominally contain 1389: 1313: 1308:(11). Walter de Gruyter GmbH: 1366–1372. 1272: 1128: 408:CN by treating a solution of TlBr with Br 5218: 5214: 5203: 5193: 5044: 5040: 4982: 4978: 4968: 4964: 4954: 4950: 4940: 4930: 4926: 4916: 4912: 4902: 4892: 4888: 4884: 4874: 4870: 4866: 4856: 4852: 4842: 4838: 4834: 4824: 4820: 4810: 4806: 4802: 4792: 4788: 4784: 4774: 4770: 4766: 4756: 4752: 4748: 4738: 4734: 4730: 4669: 4665: 4654: 4650: 4453: 4449: 4439: 4328: 4324: 4314: 4310: 4173: 4169: 4146: 4142: 4138: 4065: 3955: 3945: 2685: 2475: 1610: 898: 894: 890: 870: 858: 851: 827: 741: 737: 698: 683: 679: 672: 652: 644: 624: 613: 602: 598: 586: 575: 563: 559: 552: 548: 539: 535: 524: 520: 511: 507: 496: 487: 442: 435: 424: 388: 361: 354: 346: 334: 294: 286: 222: 218: 211: 207: 187: 183: 168: 164: 1070:European Journal of Inorganic Chemistry 1016: 1921: 1900:Salts and covalent derivatives of the 1172:; Kalnajs, J.; Sils, V. (March 1953). 3515: 1185:Massachusetts Institute of Technology 7: 1911: 1267:. 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It can be prepared in 5258:Mixed valence compounds 4682:with transition metal, 1415:Inorganica Chimica Acta 1216:Crystran Data for KRS6 1204:Crystran Data for KRS5 159:thallium bromide iodide 1082:10.1002/ejic.200600975 493:This is formulated as 446:containing the linear 329:Thallium(III) chloride 274:Thallium(III) fluoride 174:thallium bromochloride 151: 71: 5139:thionyl, phosphoryl, 4211:and pseudohalogenides 1460:Butterworth-Heinemann 1452:Greenwood, Norman N. 1315:10.1515/znb-1980-1108 1076:(6). Wiley: 882–890. 638:Thallium(I) complexes 465:Mixed-valence halides 418:Thallium(I) triiodide 397:Thallium(III) bromide 149: 69: 953:trigonal bipyramidal 155:Thallium bromoiodide 102:Thallium(I) chloride 87:Thallium(I) fluoride 18:Thallium trichloride 1482:Wilkinson, Geoffrey 1445:Further information 1181:Technical Report 67 1039:2001AngCh.113.4760H 114:Thallium(I) bromide 5263:Thallium compounds 1861:Fluorine compounds 1533:Thallium compounds 1121:10.1039/C7SC01219E 556:and is formulated 193:infrared radiation 152: 128:Thallium(I) iodide 72: 48:spectrophotometers 5240: 5239: 5233:Chemical formulas 3977: 3976: 3972: 3971: 1827: 1826: 1740: 1739: 1683:Organothallium(I) 1478:Cotton, F. 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Index

Thallium trichloride
halides
thallium
oxidation state
spectrophotometers
zinc selenide
infrared

oxidation state
silver
Thallium(I) fluoride
Thallium(I) chloride
CsCl
Thallium(I) bromide
CsCl
Thallium(I) iodide
CsCl

infrared radiation
Olexander Smakula
Carl Zeiss Optical Works, Jena
hygroscopic
KBr
CsI
AgCl
oxidation state
I3
Thallium(III) fluoride
YF3
BrF3

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