2693:
1571:
1444:
364:
1928:
460:
2712:
1216:
428:
396:
2825:
1451:
1437:
3891:
1923:
are minerals in which some silicon is replaced by aluminium. However, the oxidation state of aluminium is one less than that of silicon, so the replacement must be accompanied by the addition of another cation. The number of possible combinations of such a structure is very large, which is, in part,
300:
and this can be used to rationalize the formulae adopted. For example, chlorine(V) has two valence electrons so it can accommodate three electron pairs from bonds with oxide ions. The charge on the ion is +5 − 3 × 2 = −1, and so the formula is
1973:
even contain both tetrahedral and octahedral units. Edge-sharing is common in ions containing octahedral building blocks and the octahedra are usually distorted to reduce the strain at the bridging oxygen atoms. This results in 3-dimensional structures called
654:
2137:
3536:. Another complication is that many of the higher polymers are formed extremely slowly, such that equilibrium may not be attained even in months, leading to possible errors in the equilibrium constants and the predominance diagram.
1840:
1739:
2319:
The pKa of the related acids can be guessed from the number of double bonds to oxygen. Thus perchloric acid is a very strong acid while hypochlorous acid is very weak. A simple rule usually works to within about 1 pH unit.
1554:
3833:
Brito, F.; Ascanioa, J.; Mateoa, S.; Hernándeza, C.; Araujoa, L.; Gili, P.; Martín-Zarzab, P.; Domínguez, S.; Mederos, A. (1997). "Equilibria of chromate(VI) species in acid medium and ab initio studies of these species".
468:
In the third and subsequent rows of the periodic table, 6-coordination is possible, but isolated octahedral oxyanions are not known because they would carry too high an electrical charge. Thus molybdenum(VI) does not form
2832:
As mentioned above, a condensation reaction is also an acid–base reaction. In many systems, both protonation and condensation reactions can occur. The case of the chromate ion provides a relatively simple example. In the
3797:
da Costa, C.P.; Sigel, H. (2000). "Lead(II)-Binding
Properties of the 5′-Monophosphates of Adenosine (AMP), Inosine (IMP), and Guanosine (GMP) in Aqueous Solution. Evidence for Nucleobase−Lead(II) Interactions".
2296:
1392:
2142:
Here, the average charge on each M atom is reduced by 2. The efficacy of edge-sharing is demonstrated by the following reaction, which occurs when an alkaline aqueous solution of molybdate is acidified.
3261:
2963:
2560:
2441:
2687:
175:. Elements of the first row are limited to a maximum coordination number of 4. However, none of the first row elements has a monomeric oxyanion with that coordination number. Instead,
3381:
1595:
polyhedra, are joined by sharing corners or edges. When two corners of a polyhedron are shared the resulting structure may be a chain or a ring. Short chains occur, for example, in
3087:
2734:
value of 6.21, so at pH 7 it will be about 10% protonated. Charge neutralization is an important factor in these protonation reactions. By contrast, the univalent anions
3424:
3130:
3449:, is the predominant species at high pH. As pH rises the chromate ion becomes ever more predominant, until it is the only species in solutions with pH > 6.75.
3662:
2311:. The heptamolybdate cluster is so stable that clusters with between 2 and 6 molybdate units have not been detected even though they must be formed as intermediates.
535:
1986:
ion. Edge sharing is an effective means of reducing electrical charge density, as can be seen with the hypothetical condensation reaction involving two octahedra:
1992:
1745:
129:
polyhedral units with sharing of corners or edges between polyhedra. The oxyanions (specifically, phosphate and polyphosphate esters) adenosine monophosphate (
1654:
1491:
1892:
and a linear chain structure which explains the fibrous nature of these minerals. Sharing of all three corners can result in a sheet structure, as in
1876:
is an example) two chains are linked together by sharing of a third corner on alternate places along the chain. This results in an ideal formula
8647:
1429:, acting as a base, is split. Further condensation may occur, particularly with anions of higher charge, as occurs with adenosine phosphates.
3621:
317:
theory to be pyramidal, with three bonding electron pairs and one lone pair. In a similar way, The oxyanion of chlorine(III) has the formula
10702:
7643:
2332:
and can be protonated to give acids or acid salts. For example, the phosphate ion can be successively protonated to form phosphoric acid.
1912:, in which each silicon has one oxygen to itself and a half-share in three others. Crystalline mica can be cleaved into very thin sheets.
2149:
3923:
3637:
Aylett, founded by A.F. Holleman; continued by Egon Wiberg; translated by Mary
Eagleson, William Brewer; revised by Bernhard J. (2001).
9928:
6303:
4615:
3685:
1249:
3870:
3710:
2801:, and so always carries at least one proton. In this case the proton is attached directly to the phosphorus atom with the structure
2301:
The tetrahedral molybdate ion is converted into a cluster of 7 edge-linked octahedra giving an average charge on each molybdenum of
215:
between the central atom and the oxygen atoms. This π bonding is favoured by the similarity in size of the central atom and oxygen.
11750:
248:, but the anion does not have a separate existence as the oxygen atoms are surrounded tetrahedrally by cations in the solid state.
1846:
3138:
501:
units are found in condensed molybdates. Fully protonated oxyanions with an octahedral structure are found in such species as
11755:
9493:
3646:
223:
9693:
5193:
2863:
2447:
2338:
1397:
The driving force for this reaction is the reduction of electrical charge density on the anion and the elimination of the
1957:
units are common in oxyanions of the larger transition metals. Some compounds, such as salts of the chain-polymeric ion,
2566:
1406:
11474:
9744:
8431:
3641:(1st English ed., by Nils Wiberg. ed.). San Diego, Calif.: Berlin: Academic Press, W. de Gruyter. p. 454.
9238:
1223:
In aqueous solution, oxyanions with high charge can undergo condensation reactions, such as in the formation of the
9705:
8640:
2720:
9471:
9447:
5648:
1470:
The conversion of ATP to ADP is a hydrolysis reaction and is an important source of energy in biological systems.
9768:
9720:
9272:
9052:
9040:
8869:
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4479:
4213:
1482:
1414:
296:) ions can be found as such in various salts. Many oxyanions of elements in lower oxidation state obey the
11102:
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5632:
4608:
4341:
4090:
2760:, the protons are attached to oxygen atoms forming hydroxyl groups, so the formula can also be written as
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3613:
3524:
Predominance diagrams can become very complicated when many polymeric species can be formed, such as in
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6281:
2692:
1610:
tetrahedra each sharing two corners. The same structure occurs in so-called meta-vanadates, such as
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5003:
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1915:
The sharing of all four corners of the tetrahedra results in a 3-dimensional structure, such as in
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1443:
649:{\displaystyle {\ce {H3IO6^{2-}\ _{\longrightarrow }^{\longleftarrow }\ H2IO6^{3-}\ +\ H^{+}}}}
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2132:{\displaystyle {\ce {2MO6^{{\mathit {n}}-}{}+4H+->Mo2O10^{({\mathit {n}}-4)-}{}+2H2O}}}
1975:
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1565:
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1835:{\displaystyle {\text{Charge: }}+4+(2\times -2)+(2\times ({\tfrac {1}{2}}\times -2))=-2}
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4727:
1927:
1426:
1418:
1405:) ion. The amount of order in the solution is decreased, releasing a certain amount of
526:
459:
172:
3847:
3585:
makes it very unlikely the fifth and sixth deprotonation will occur in water solution.
1734:{\displaystyle {\text{Stoichiometry: }}{\ce {Si{}+2O{}+(2\times 1/2)O}}={\ce {SiO3}}}
1648:) and has a half share in two others. Thus the stoichiometry and charge are given by:
1417:
with the monomeric oxyanion acting as a base and the condensed oxyanion acting as its
11739:
10727:
7862:
6967:
6387:
4738:
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4655:
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1596:
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3727:
2711:
6700:
5201:
3948:
2743:
2739:
1549:{\displaystyle {\ce {{\overset {base}{CaO}}+ {\overset {acid}{SiO2}}-> CaSiO3}}}
1215:
1197:
1049:
801:
427:
395:
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439:
281:
1845:
A ring can be viewed as a chain in which the two ends have been joined. Cyclic
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1422:
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297:
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2838:
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1869:
1868:
When three corners are shared the structure extends into two dimensions. In
1477:
minerals can be viewed as the result of a de-condensation reaction in which
1398:
1065:
1033:
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482:
249:
176:
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1450:
1436:
212:
123:. The structures of condensed oxyanions can be rationalized in terms of AO
3890:
3933:
3728:"Crystal Structure Studies on Anhydrous Sodium Molybdates and Tungstates"
3525:
1873:
1600:
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407:
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2742:
ions are very difficult to protonate and so the corresponding acids are
9938:
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192:
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3811:
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more negative and favors the forward reaction. It is an example of an
1916:
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721:
72:
2291:{\displaystyle {\ce {7 MoO4^2- + 8 H+ <=> Mo7O24^6- + 4 H2O}}}
3490:, is predominant in more concentrated solutions, except at high pH.
2710:
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oxyanion in which multiple oxyanion monomers, usually regarded as
1569:
314:
2767:
to better reflect the structure. Sulfuric acid may be written as
2719:
The extent of protonation in aqueous solution will depend on the
1387:{\displaystyle {\ce {2 CrO4^2- + 2 H+ <=> Cr2O7^2- + H2O}}}
1893:
10684:
9910:
8629:
7625:
6285:
4597:
3905:
2849: ion concentration. There are two independent equilibria.
2077:
2013:
672:
The naming of monomeric oxyanions follows the following rules.
2837:
for chromate, shown at the right, pCr stands for the negative
39:
7621:
3726:
Lindqvist, I.; Hassel, O.; Webb, M.; Rottenberg, Max (1950).
2842:
2724:
2813:. In forming this ion, the phosphite ion is behaving as a
3256:{\displaystyle {\ce {2 HCrO4- <=> Cr2O7^2- + H2O}}}
3246:
3212:
2675:
2662:
2581:
2533:
2281:
2243:
2122:
2057:
1727:
1542:
1521:
1377:
1343:
602:
550:
329:, and is bent with two lone pairs and two bonding pairs.
79:. The formulae of simple oxyanions are determined by the
1481:
reacts with a basic oxide, an acid–base reaction in the
3521:
are not shown as they are formed only at very low pH.
75:
atom). Oxyanions are formed by a large majority of the
3183:
2920:
2749:
Although acids such as phosphoric acid are written as
2633:
2504:
2395:
2214:
1797:
1695:
1314:
3433:
The predominance diagram is interpreted as follows.
3393:
3273:
3141:
3099:
2975:
2958:{\displaystyle {\ce {CrO4^2- + H+ <=> HCrO4-}}}
2866:
2569:
2555:{\displaystyle {\ce {HPO4^2- + H+ <=> H2PO4-}}}
2450:
2436:{\displaystyle {\ce {PO4^3- + H+ <=> HPO4^2-}}}
2341:
2152:
1995:
1748:
1657:
1494:
1252:
538:
2817:
and donating a pair of electrons to the Lewis acid,
2727:. For example, AMP (adenosine monophosphate) has a p
2682:{\displaystyle {\ce {H2PO4- + H+ <=> H3PO4}}}
1924:the reason why there are so many aluminosilicates.
1219:
The dichromate ion; two tetrahedra share one corner
27:
Negatively charged polyatomic ion containing oxygen
3418:
3375:
3255:
3124:
3081:
2957:
2778:; this is the molecule observed in the gas phase.
2681:
2554:
2435:
2290:
2131:
1834:
1733:
1640:is obtained as follows: each nominal silicon ion (
1548:
1386:
648:
3191:
3190:
3173:
3172:
2928:
2927:
2910:
2909:
2641:
2640:
2623:
2622:
2512:
2511:
2494:
2493:
2403:
2402:
2385:
2384:
2222:
2221:
2204:
2203:
1322:
1321:
1304:
1303:
3386:
3266:
3092:
2968:
10696:
9922:
8641:
7637:
6297:
4609:
3917:
8:
3661:: CS1 maint: multiple names: authors list (
1574:Metavanadate chains in ammonium metavanadate
218:The oxyanions of second-row elements in the
695:If central atom is not in Group VII or VIII
683:A, 17) is referred to as group VII and the
313:. The structure of the ion is predicted by
10703:
10689:
10681:
9929:
9915:
9907:
8648:
8634:
8626:
7644:
7630:
7622:
6304:
6290:
6282:
4616:
4602:
4594:
3924:
3910:
3902:
529:can be only partially deprotonated, with
3743:
3404:
3392:
3364:
3353:
3348:
3334:
3316:
3311:
3301:
3293:
3287:
3278:
3272:
3245:
3240:
3224:
3219:
3211:
3206:
3192:
3185:
3184:
3182:
3174:
3167:
3165:
3164:
3162:
3156:
3151:
3146:
3142:
3140:
3110:
3098:
3066:
3061:
3045:
3040:
3029:
3014:
3009:
2995:
2989:
2980:
2974:
2948:
2943:
2929:
2922:
2921:
2919:
2911:
2904:
2902:
2901:
2899:
2893:
2877:
2872:
2867:
2865:
2674:
2669:
2661:
2656:
2642:
2635:
2634:
2632:
2624:
2617:
2615:
2614:
2612:
2606:
2593:
2588:
2580:
2575:
2570:
2568:
2545:
2540:
2532:
2527:
2513:
2506:
2505:
2503:
2495:
2488:
2486:
2485:
2483:
2477:
2461:
2456:
2451:
2449:
2423:
2418:
2404:
2397:
2396:
2394:
2386:
2379:
2377:
2376:
2374:
2368:
2352:
2347:
2342:
2340:
2280:
2275:
2270:
2255:
2250:
2242:
2237:
2223:
2216:
2215:
2213:
2205:
2198:
2196:
2195:
2193:
2187:
2182:
2167:
2162:
2157:
2153:
2151:
2121:
2116:
2111:
2103:
2095:
2090:
2082:
2076:
2075:
2071:
2069:
2064:
2056:
2051:
2038:
2033:
2025:
2018:
2012:
2011:
2010:
2005:
2000:
1996:
1994:
1796:
1749:
1747:
1726:
1721:
1716:
1691:
1684:
1679:
1675:
1667:
1663:
1658:
1656:
1644:) is attached to two nominal oxide ions (
1541:
1536:
1520:
1515:
1509:
1496:
1495:
1493:
1376:
1371:
1355:
1350:
1342:
1337:
1323:
1316:
1315:
1313:
1305:
1298:
1296:
1295:
1293:
1287:
1282:
1267:
1262:
1257:
1253:
1251:
639:
619:
618:
614:
609:
601:
596:
583:
578:
567:
566:
562:
557:
549:
544:
539:
537:
171:of the element A and its position in the
10617:
10613:
10603:
10599:
10589:
10585:
10575:
10571:
10561:
10557:
10547:
10543:
10533:
10529:
10519:
10515:
10505:
10501:
10491:
10487:
10477:
10473:
10451:
10447:
10437:
10433:
10307:
10303:
10149:
10145:
10135:
10131:
10121:
10117:
10107:
10103:
10093:
10089:
10079:
10075:
9495:
8960:
8956:
8907:
8889:
8871:
8825:
8815:
8811:
8801:
8797:
8788:
8779:
8775:
8766:
8762:
8752:
8742:
8738:
8720:
8710:
8706:
8696:
8675:
6494:
6428:
6424:
6389:
6370:
4826:
4822:
4818:
4809:
4805:
4801:
4792:
4788:
4784:
4757:
4753:
4714:
4710:
4706:
4696:
4686:
4682:
4661:
4657:
4524:
4520:
4486:
4482:
4469:
4465:
4392:
4388:
3778:Lindqvist, I. (1950). "Arkiv för Kemi".
3766:(3rd ed.). Oxford: Clarendon Press.
3678:Ionic equilibria in analytical chemistry
3508:
3501:
3497:
3477:
2823:
2774:
2770:
2763:
2756:
2752:
1960:
1953:
1934:
1899:
1879:
1852:
1621:
1617:
1606:
1589:
1560:Structures and formulae of polyoxyanions
1230:
1214:
978:
698:
331:
244:
240:
229:
3757:
3755:
3597:
3571:
3166:
2903:
2616:
2487:
2378:
2197:
1297:
975:If central atom is in Group VII or VIII
10740:
9962:
8683:
8656:Salts and covalent derivatives of the
7685:
6337:
6312:Salts and covalent derivatives of the
4669:
3957:
3932:Salts and covalent derivatives of the
3654:
3376:{\displaystyle K_{2}={\frac {}{^{2}}}}
11431:
10419:
9656:
8404:
7281:
5858:
4451:
2845:stands for the negative logarithm of
7:
10723:
9949:
8668:
7662:
6324:
4650:
3944:
3863:Heteropoly and Isopoly Oxometalates
3680:. New York: Springer. p. 358.
3471:is predominant in dilute solution.
3345:
3341:
3338:
3335:
3308:
3298:
3294:
3082:{\displaystyle K_{1}={\frac {}{}}}
3063:
3037:
3033:
3030:
3006:
3002:
2999:
2996:
2841:of the chromium concentration and
25:
3676:Burgot, Jean-Louis (2012-03-30).
2828:Predominance diagram for chromate
691:A) is referred to as group VIII.
3889:
1978:. Typical examples occur in the
1449:
1442:
1435:
458:
426:
394:
362:
141:(ATP) are important in biology.
3745:10.3891/acta.chem.scand.04-1066
3419:{\displaystyle \log K_{2}=2.05}
3125:{\displaystyle \log K_{1}=5.89}
87:of an oxyanion is the compound
3764:Structural Inorganic Chemistry
3703:Inorganic Structural Chemistry
3578:the high value of the fourth p
3361:
3331:
3326:
3290:
3193:
3168:
3073:
3058:
3055:
3026:
3021:
2992:
2930:
2905:
2643:
2618:
2514:
2489:
2405:
2380:
2224:
2199:
2091:
2072:
2044:
1820:
1817:
1793:
1784:
1778:
1763:
1705:
1685:
1529:
1324:
1299:
584:
579:
1:
3848:10.1016/S0277-5387(97)00128-9
982:Central atom oxidation number
702:Central atom oxidation number
1628:The formula of the oxyanion
1463:
1460:
1457:
1421:. The reverse reaction is a
481:, but forms the tetrahedral
434:
402:
370:
348:
3459:the hydrogen chromate ion,
2721:acid dissociation constants
11772:
11433:
10421:
9658:
8406:
7283:
5860:
4453:
1563:
133:), adenosine diphosphate (
10742:
10720:
10711:Compounds containing the
9964:
9946:
9937:Compounds containing the
8685:
8665:
7687:
7659:
6339:
6321:
4671:
4647:
4624:Compounds containing the
3959:
3941:
3610:Chemistry of the Elements
3608:; Earnshaw, Alan (1997).
2707:(phosphite ion) structure
42:with the generic formula
2853:are defined as follows.
2328:Most oxyanions are weak
1599:. Inosilicates, such as
1603:, have a long chain of
1189:= Group number − 6
1145:= Group number − 4
1085:= Group number − 2
929:= Group number − 4
853:= Group number − 2
3452:At pH < p
3420:
3377:
3257:
3126:
3083:
2959:
2829:
2716:
2715:Sulfuric acid molecule
2708:
2683:
2556:
2437:
2292:
2133:
1947:
1836:
1735:
1575:
1550:
1473:The formation of most
1388:
1220:
1211:Condensation reactions
650:
139:adenosine triphosphate
67:(where A represents a
11756:Equilibrium chemistry
3614:Butterworth-Heinemann
3606:Greenwood, Norman N.
3421:
3378:
3258:
3127:
3084:
2960:
2851:Equilibrium constants
2827:
2714:
2695:
2684:
2557:
2438:
2315:Heuristic for acidity
2293:
2134:
1930:
1837:
1736:
1612:ammonium metavanadate
1573:
1551:
1389:
1218:
651:
167:, is dictated by the
83:. The corresponding
3898:at Wikimedia Commons
3762:Wells, A.F. (1962).
3701:Mueller, U. (1993).
3562:References and notes
3474:The dichromate ion,
3391:
3271:
3139:
3097:
2973:
2864:
2835:predominance diagram
2567:
2448:
2339:
2324:Acid–base properties
2150:
1993:
1746:
1660:Stoichiometry:
1655:
1492:
1250:
536:
222:oxidation state are
71:and O represents an
11751:Acid–base chemistry
3861:Pope, M.T. (1983).
3639:Inorganic chemistry
3358:
3324:
3248:
3232:
3214:
3179:
3161:
3053:
3019:
2953:
2916:
2885:
2677:
2664:
2629:
2598:
2583:
2550:
2535:
2500:
2469:
2431:
2391:
2360:
2283:
2263:
2245:
2210:
2175:
2124:
2102:
2059:
2024:
1729:
1544:
1523:
1379:
1363:
1345:
1310:
1275:
625:
604:
588:
573:
552:
233:units are found in
145:Monomeric oxyanions
3437:The chromate ion,
3416:
3373:
3344:
3307:
3253:
3236:
3215:
3202:
3198:
3147:
3122:
3079:
3036:
3005:
2955:
2939:
2935:
2868:
2830:
2717:
2709:
2679:
2665:
2652:
2648:
2584:
2571:
2552:
2536:
2523:
2519:
2452:
2433:
2414:
2410:
2343:
2288:
2271:
2246:
2233:
2229:
2158:
2129:
2112:
2060:
2047:
2001:
1948:
1931:Decavanadate ion,
1832:
1806:
1731:
1717:
1704:
1576:
1546:
1532:
1511:
1415:acid–base reaction
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